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乙酸丁酸纤维素酯(涂料用)
2007-05-02 01:47

本标准适用于以纤维素为基础原料,与乙酸酐、乙酸酐反应而制得的乙酸丁酸纤维素酯。
       CAB15-1用作心电图纸热敏涂料、铝箔保护涂料添加剂,CAB15-2用作标牌底漆保护涂料,CAB55-1可作干、湿涂料的流平剂。
一、技术要求
       乙酸丁酸纤维素酯应符合下列要求

项      目 指      标

项      目

指      标
CAB15-1 CAB15-2 CAB55-1 CAB35-1 CAB15-1 CAB15-2 CAB55-1 CAB35-1
乙酰基含量,% 30-35 30-35 ≤5 34-40 水分,%         ≤ 3 3 2 2
丁酰基含量,% 13-18 13-18 ≥50 13-18 游离酸,%       ≤ 0.06 0.06 0.06 -
特性粘度 0.9-1.3 1.3-1.7 ≤0.6 ≤0.6 熔点,℃        ≤ - - 160 -

二、检验方法
     
1、乙酰基、丁酰基含量的测定
      1.1 表观乙酰基含量的测定
      1.1.1 试剂及溶液
       氢氧化钠标准溶液:c(NaOH)=0.5mol/L;盐酸标准溶液:c(HCl)=0.5mol/L;丙酮-甲醇溶液2:1或1:1(V/V);1%酚酞指示剂。
      1.1.2 测定步骤
       将样品粉碎并通过孔径0.4mm的分样筛,再于100—110℃干燥4h。
       称取试样0.5g(准确至0.002g),置于250ml碘价瓶中,加入100ml丙酮-甲醇溶液(丁酰基含量10—20%时用2:1,20%以上用1:1)溶解后,用滴定管加入0.5mol/LNaOH标准溶液30ml及蒸馏水20ml,于50±1℃水浴中保温2h后取出冷至室温。以酚酞为指示剂,用0.5mol/LHCl溶液滴定至溶液粉红色刚好消失。
       同时做一空白试验。
       表观乙酰基含量X(%)按式(1)计算:
               X=[c(V1-V2)*4.3]/m*100                            (1)
式中         c——HCl标准溶液浓度,0.5mol/L;
            V1——空白消耗HCl标准溶液体积,ml;
            V2——样品消耗HCl标准溶液体积,ml;
             m——样品质量,g;
           4.3——0.1mol乙酰基的质量,g。
      1.2 乙酰基、丁酰基含量的测定
      1.2.1 试剂及溶液
       丙酮-甲醇混合液;
       NaOH标准溶液:c(NaOH)=0.5mol/L;c(NaOH)=0.1mol/L;
       乙酸溶液:c(CH3COOH)=0.1mol/L;
       丁酸溶液:c(C3H7COOH)=0.1mol/L(用经两次分馏截取164—165℃馏分的丁酸配制);
       磷酸溶液:c(H3PO4)=0.9mol/L(用85%H3PO461.5ml,蒸馏稀释至1000ml);
       乙酸丁酯:丁醇含量≤2%,游离酸含量(以乙酸计)≤0.0025%。
      1.2.2 分配比溶液的配制
       准确量取丁酸9ml,用蒸馏水稀释至1000ml。
       准确量取乙酸6ml,用蒸馏水稀释至1000ml。
      1.2.3 分配比溶液的测定
       分别吸取上述溶液25ml,以酚酞为指示剂,用0.1mol/LNaOH溶液滴定,读取各自消耗NaOH溶液的体积Va、Vb毫升数。
       丙分别吸取上述溶液50ml,置于100ml碘价瓶中,同时加入25ml乙酸丁酯加塞振摇1min,静置5min进行萃取。然后用25ml移液管吸取下层清液25ml,分别加酚酞指示剂几滴,用0.1mol/LNaOH溶液滴定,记下所消耗NaOH溶液的体积V1a、V1bml数。
       乙酸丁酯对乙酸和丁酸的分配比Ka和Kb由式(2)(3)计算:
                  Ka=V1a/Va                                                       (2)  
        Kb=V1b/Vb                                           (3)
式中         Va——萃取前乙酸液消耗0.1mol/LNaOH体积,ml;
             Vb——萃取前丁酸液消耗0.1mol/LNaOH体积,ml;

             
V1a——萃取后乙酸液消耗0.1mol/LNaOH体积,ml;
             
V1b——萃取后丁酸液消耗0.1mol/LNaOH体积,ml;  

     1.2.4 样品分配比的测定
       称取样品1.5g置于250ml碘价瓶中,加入100ml丙酮-甲醇溶液,完全溶解后加入0.5mol/LNaOH溶液50ml,于50±2℃水浴中保温2h,冷却至室温,抽滤。滤液转移至三口烧瓶中(如图1),用水浴加热蒸去丙酮、甲醇和水,蒸干后加入磷酸溶液35ml及蒸馏水50ml。移去受瓶中的溶液,水浴继续加热,真空蒸馏,并使接受瓶置于冰-盐水浴中保持0℃左右,蒸干后加入30ml蒸馏水,继续真空蒸馏至干。所有操作不一定做到定量的准确,但所得溶液中的酸必须与纤维素酯中的酸有相同的比例,馏液一般为100—120ml,为适应下一步萃取的要求,馏液酸度应在0.06—0.12mol/L之间。
       取25ml馏液,加酚酞指示剂几滴,用0.1mol/LNaOH液滴定至终点,所需NaOH体积为V毫升数。
       另取50ml馏液和25ml乙酸丁酯于100ml碘价瓶中,加塞振摇1min,静置5min进行萃取。然后吸取下层清液25ml,加几滴酚酞指示剂,用0.1mol/LNaOH溶液滴定至终点,所需NaOH体积为V1毫升数。
       馏液中酸的分配比K按式(4)计算:
             K=V1/V                                                    (4)
式中        V——萃取前馏液消耗NaOH溶液体积,ml;
           V1——萃取后馏液消耗NaOH溶液体积,ml。
       纤维素酯中丁酸的分配比KB按式(5)计算:
             KB=(Ka-V1)/(Ka-Kb)                                     (5)

式中       Ka——乙酸在乙酸丁酯中的分配比;
           Kb——丁酸在乙酸丁酯中的分配比;
           V1——萃取后馏液消耗NaOH溶液体积,ml。
       纤维素酯中乙酸的分配比KA按式(6)计算:
             KA=1-KB                                                    (6)
       纤维素酯中乙酰基含量X1(%)按式(7)计算:
             X1=KA*c                                                     (7)
       纤维素酯中丁酰基含量X2(%)按式(8)计算:
             X2=KB*c*71/43=1.6512KB*c                                    (8)
式中        71——每摩尔丁酰基的量,g;
            43——每摩尔乙酰基的量,g;
             c——纤维素酯中表观乙酰基的百分含量。    
     
2 特性粘数的测定
      2.1 仪器
       恒温水浴(附继电器、电动搅拌);
       2#玻璃砂芯漏斗;
       乌氏粘度计(毛细管直径0.4—0.5mm);注射器(30ml);容量瓶(25ml)。
      2.2 测定步骤
       准确称取经105℃干燥至恒重的试样0.05—0.07g(准确至0.0002g),置于25ml干燥的容量瓶中,加入20ml丙酮,塞上塞子轻轻摇动至完全溶解后放入25±0.1℃的恒温水浴中,保温15min,用预先在该水浴中恒温的丙酮稀释至刻度并摇匀。
       将上述溶液经2#玻璃砂芯漏斗过滤到乌氏粘度计中,在恒温水浴中用秒表测定液体经过两刻度线间需要的流出时间,重复3次,各次测定的值相差不应超过0.2s,取其平均值。
       用同一粘度计测定溶剂(丙酮)的流出时间。
       特性粘度[η]按(9)式计算:
              [η]=K/c[arclg(lgηr/K)-1]                               (9)
式中         ηr——相对粘度,ηr=t/t0
             t——试样溶液流出时间,s;
             t0——溶剂(丙酮)流出时间,s;
              K——常数(取10);
              c——溶液浓度,g/100ml。
    
3 游离酸的测定
      3.1 试剂及溶液
       中性丙酮;0.1%甲基红指示剂;NaOH标准溶液:c(NaOH)=0.1mol/L。
      3.2 测定步骤
       称取105℃烘干的样品5g(称准至0.01g),溶于100ml中性丙酮中,完全溶解后加水35ml,摇匀,使沉淀成分散状态,加3滴甲基红指示剂,用0.01mol/LNaOH标准溶液滴定至溶液呈黄色。
       游离酸含量X3(%)按式(10)计算:
                X3=(c*V*60)/1000m*100                                (10)
式中       c——氢氧化钠标准溶液的浓度,mol/L;
           V——滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积,ml;
           m——样品质量,g;
          60——每摩尔乙酸的质量,g;
        1000——1L体积换算的毫升数。
     
4 水分的测定
       称取样品5g(称准至0.0002g),置鼓风干燥烘箱内于105±2℃烘至恒重(约6h),冷却,称量。
       水分X4(%)按式(11)计算:
             X4=(m-m1)/m*100                                      (11)
式中       m1——烘后样品质量,g;
           m——烘前样品质量,g。
    
5 熔点的测定
       按GB617-88《熔点范围测定通用方法》进行,其中加热装置选用圆底烧杯。


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