| 回复人:quhe 时间:2005-05-04 18:03:36 编辑(),▲▲▲▲ |
2楼 |
氢碘酸化学式应为HI,虽然所附反应式为邻二醇被高碘酸氧化,但愚以为,多元醇被氢碘酸还原从机理上也说得过去:首先是SN2亲电取代反应,因为I-是较好的亲电取代基,这样生成碘代醇和水,碘代醇发生邻基参与反应(仍是SN2亲电取代反应),因为I-又是较好的离去基团,生成环醚(包括环氧乙烷衍生物)和氢碘酸,此过程中氢碘酸只相当于催化剂,而且不是氧化还原过程(因为各元素化学价未变)。环醚被氢碘酸裂解生成水和多碘代烷,多碘代烷不稳定(回忆,碘和烷烃反应生成碘代烷十分困难,而其逆反应则较容易,说明化学热力学倾向于逆反应),在适当条件下很易与氢碘酸发生氧化还原反应生成烷烃和碘分子。
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| 回复人:quhe 时间:2005-05-04 18:36:05 编辑(),▲▲▲▲ |
3楼 |
邻二醇的氧化,中间产物是氧化还原过程的过渡态,然后发生电子转移,类似自由基反应中的阿尔发开裂,邻二醇断链成醛或酮,碘的原子轨道重排成五个价键,因为碘上有与邻二醇上两个氧均裂得到的一队孤对电子,所以此时碘为-2价,失去一个OH-后(生成水),形成平面三角形的HIO3-离子。
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| 回复人:vv221 时间:2007-04-18 10:18:44 编辑(),▲ |
6楼 |
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